tpu之聚缩水甘油醚硝酸酯(polyglycidyl ether nitrate,PCN)具有高密度、高能量。由于具有较低的活化能,PCN的热稳定性较差,这种不稳定性是 PCN 固有的点。早在 20 世纪 50 年代国外就开始进行了合成 PCN的研究,当时该领域的主要研究人有美国海军军械试验站的 Thelan、美国喷气推进实验室的 Ingnam 和航空喷气通用公司ShookhoF 等人。初的研究工作主要集中在采用多种路易斯酸作为催化剂来聚合消旋的:水甘油醚硝酸酯(glycidyl nitrate,GN),研究的催化剂是四氯化锡,但由于聚合产物]化方法很烦琐,所得产物纯度不高,未能进行应用研究。tpu
聚缩水甘油醚硝酸酯
20世纪 90年代,随着高分子tpu与科学技术的快速发展,使得合成高官能度、高自对分子质量的 PGN成为可能。特别是武器装备的发展,对含能材料高能、低易损及环境好的发展要求,PGN的研究再次引起了人们的关注。20世纪90年代初,Miller 等人以F3·OEt2为主引发剂,BDO为助引发剂,引发消旋的缩水甘油醚硝酸酯聚合,其中环状齐聚物质量分数很低,约为2%%.TPU
此后,他们又采用相同的聚合方法合成出了等规立构并具有光学活性的 PGN。此后英国帝国化学工业公司 等人利用五氧化二氮硝化新技术,在二氯甲烷中20几乎能定量地将缩水甘油醚转化为GN,纯度很高,聚合前无须再对单体做进一步纯。GN聚合是在二氯甲烷溶液中进行的,所采用的开环聚合引发剂是 HBFa。TPU
乙醚溶液为引发剂,合成了PCN,但是发现制备出的 PCN官能度低(/<1.6),相对分质量也不高(M、=1500),因此无法合成TPU。同时由于硝化和聚合过程中很难控制反热,可能会导致含能硝基的爆炸分解,因此单体的间歌合成及在聚合前单体的提纯是一个危险的过程,从而使得 PGN的研究前景暗淡。TPU